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          室溫固化耐熱環(huán)氧膠粘劑研究有所推進

          來源:中國幕墻網(wǎng)收集整理  作者:*  日期:2007-12-12
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              環(huán)氧膠粘劑不但具有優(yōu)異的粘接和力學性能,而且具有良好的耐介質(zhì)性和電絕緣性,又因為其固化過程中收縮率低、尺寸穩(wěn)定、易于加工成型,所以在各領域得到了廣泛的應用。面對業(yè)內(nèi)外的越來越強的關注,室溫固化耐熱環(huán)氧膠粘劑的研究成為熱點,其現(xiàn)狀及進展,包括環(huán)氧膠粘劑的主要性能特點,對室溫固化
              環(huán)氧膠粘劑不但具有優(yōu)異的粘接力學性能,而且具有良好的耐介質(zhì)性和電絕緣性,又因為其固化過程中收縮率低、尺寸穩(wěn)定、易于加工成型,所以在各領域得到了廣泛的應用。面對業(yè)內(nèi)外的越來越強的關注,室溫固化耐熱環(huán)氧膠粘劑的研究成為熱點,其現(xiàn)狀及進展,包括環(huán)氧膠粘劑的主要性能特點,對室溫固化的耐熱環(huán)氧膠粘劑的研究現(xiàn)狀、存在的問題及未來的發(fā)展趨勢。


              近年來,宇航、飛機制造、精密電子和機械加工等高科技產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展,對膠粘劑的耐熱性提出了更高的要求,如超音速飛機機翼的蜂窩結構,機翼外部與空氣摩擦可升溫達260℃以上。一些戰(zhàn)斗機的發(fā)動機中的印刷電路控制板要求使用溫度也達280℃,許多航天器的零部件如導線接插件,導線包皮等也需要耐熱膠粘劑。 但是大多數(shù)耐熱的環(huán)氧膠粘劑在固化過程中需要加熱,這使得環(huán)氧膠粘劑在許多領域的應用受到了限制,問題的關鍵在于使耐熱環(huán)氧膠粘劑實現(xiàn)室溫固化。


              所謂室溫固化就是將室溫下為液態(tài)的環(huán)氧樹脂固化劑組分混合調(diào)制后,可于室溫條件下一定時間內(nèi)凝膠,并在不超過7天的時間內(nèi)完全固化并達到可用強度的固化方法。室溫固化的膠粘劑在使用時具有省時、省力、省工、節(jié)省能源、使用方便等一系列優(yōu)點,不僅可以降低膠粘劑成本,而且可以簡化加工過程,特別適用于大尺寸部件的高溫維修及收縮材料的粘接。因此,研制可室溫固化的耐熱膠粘劑就成為環(huán)氧膠粘劑的重要發(fā)展方向之一。


              進入20世紀90年代以來,針對環(huán)氧膠粘劑耐熱性和室溫固化2個方面的研究都取得了很多的進展,例如:俄羅斯的科研機構用特種有機硅樹脂及雙馬來酰亞胺改性環(huán)氧樹脂,使膠粘劑的最高工作溫度提高至400℃以上的研究已取得成效。


              近年來各種用途的室溫固化型結構膠粘劑也被相繼報道,僅美國一家商業(yè)刊物1993年向世界推出的雙組分室溫固化膠粘劑就有近2000種;但能同時兼具耐熱和室溫固化這2種特性的環(huán)氧膠粘劑的研究尚且不多。目前室溫固化的環(huán)氧樹脂主要包括4大類型,其中首先是膠粘劑普通雙酚A型環(huán)氧樹脂。雙酚A型環(huán)氧樹脂是環(huán)氧樹脂家族中產(chǎn)量最大、用途最為普遍的一大品種,對其耐熱性和室溫固化技術的研究也最為成熟,該領域的很多產(chǎn)品已投放市場并取得了良好的經(jīng)濟效益。


              國產(chǎn)的DG-2,DG-3型室溫固化耐熱膠,以雙酚A型環(huán)氧樹脂和液體端羧基丁腈橡膠預反應,采用改性胺及咪唑類固化劑,加入適量的有機硅氧烷助劑,室溫固化7d后可達最高強度,使用溫度可達150℃,T-型剝離強度達30~60N/cm,可粘接鋁合金、紫銅、黃銅、不銹鋼碳鋼尼龍等[7]各種材料。另一種國產(chǎn)CY-22膠粘劑是以環(huán)氧618(E-51)樹脂、改性胺固化劑及耐熱填料為主要成分配制的膠粘劑,經(jīng)室溫24時固化后即可投入使用。 第2種是以高官能度環(huán)氧樹脂為基材的膠粘劑。由于含有耐熱性骨架或可提高交聯(lián)密度的高官能度環(huán)氧樹脂具有較高的耐熱性能,所以對這一類環(huán)氧樹脂室溫固化研究,也是該領域的研究熱點之一,并且在這方面的研究也取得了很多成果。


              國內(nèi)以雙酚A類環(huán)氧和高官能度環(huán)氧組成混合環(huán)氧樹脂,脂肪胺與芳香胺組成混合胺類固化劑以及用大分子聚酰胺增韌的途徑,研制了可室溫固化耐溫200℃的膠粘劑,具有優(yōu)良的耐介質(zhì)性和電絕緣性能;選用四官能團的AG-80環(huán)氧樹脂,用CTBN和液體聚硫橡膠(JLY-155)增韌,研制了室溫固化耐熱150℃環(huán)氧結構膠。CIBA GEIGY公司的產(chǎn)品,CTBN改性環(huán)氧MY720和ERL510混合膠粘劑,室溫(25℃)固化6d后即可使用。


              有機硅改性環(huán)氧樹脂也受到廣泛重視。有機硅樹脂具有柔韌性好、低表面能、耐熱、耐候、憎水、介電強度高等優(yōu)點,但其力學性能、附著力耐磨性、耐有機溶劑性較差且成本高,與環(huán)氧樹脂的優(yōu)缺點互補性較強,所以用有機硅改性環(huán)氧樹脂是近年來發(fā)展起來的,既能降低環(huán)氧樹脂內(nèi)應力又能增加環(huán)氧樹脂韌性、耐熱性等性能的有效途徑。國內(nèi)采用端羥基硅硼樹脂改性環(huán)氧樹脂和改性脂肪胺類耐熱固化劑,合成出室溫24小時固化的具有較高強度的耐熱膠粘劑,長期使用溫度為200℃、短期使用溫度達250℃,對多種材料具有良好的粘接性能;利用有機硅改性的E-44型環(huán)氧樹脂為主要原料,配以自制的室溫下固化的改性胺類固化劑,和活性無機填料及端羥基液體丁腈橡膠(HTBN)等制成柔性耐溫膠粘劑,具有良好的彎曲強度剝離強度并具有一定的耐熱性能,可以在100~150℃的環(huán)境下使用。 其它類型環(huán)氧樹脂室溫固化膠粘劑也有不少。


              在環(huán)氧膠粘劑中添加其他類型耐熱性樹脂,如酚醛樹脂聚砜等也可以提高耐熱性;另一種方法是向環(huán)氧基體中添加聚酰亞胺或酰亞胺化合物,或?qū)⑵溆米鞴袒瘎蕴岣攮h(huán)氧樹脂的熱穩(wěn)定性阻燃性。如采用三苯基膦和甲乙酮作催化劑溶劑使帶羥基的馬來酰亞胺與環(huán)氧基進行簡單的加成反應,得到互穿網(wǎng)絡結構。以鋇酚醛樹脂改性環(huán)氧樹脂、丁腈-40、聚乙烯醇縮丁醛等為甲組分,復合多元胺類固化劑為乙組分的新型膠粘劑,在常溫、接觸壓力下能夠固化,具有較高的粘接強度和耐熱性能,可適用于耐熱材料、摩擦材料金屬制品零件、復合包裝材料等的粘接。HT2160環(huán)氧膠粘劑采用酚醛環(huán)氧樹脂和脂環(huán)族環(huán)氧樹脂復配,以酚醛胺類固化體系為主體配制而成,在室溫下固化24小時后剪切強度為16.4MPa,并可在160℃下長期工作。




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