顯然，以氣相色譜-質(zhì)譜方法，對2 個( 批) 膠粘劑樣品的苯含量檢測結(jié)果來看，1 號膠粘劑樣品苯含量( 6. 5 g /kg) 超過國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定( ≤5. 0 g /kg) 。2 號膠粘劑樣品苯含量( 4. 1 g /kg) 符合國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定( ≤5. 0 g /kg) 。
1. 2. 3 用質(zhì)譜儀對膠粘劑樣品中苯成分定性
用質(zhì)譜儀對樣品中苯成分定性試驗見圖7 與圖8( 苯相對分子質(zhì)量為78) 。
對1 號與2 號樣品驗證結(jié)果: 確證樣品中苯成分出峰時間約3. 6 min。
2 氣相色譜法與氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法的檢測結(jié)果分析
按GB 18583—2008 規(guī)定的氣相色譜方法，檢測出1 號和2 號膠粘劑樣品中的苯含量分別是17. 9 g /kg和14. 8 g /kg，而用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法檢測出樣品的苯含量分別是6. 5 g /kg 和4. 1 g /kg，2種方法檢測出的苯含量數(shù)據(jù)相差較大。
氣相色譜( GC) 方法主要是利用物質(zhì)的沸點、極性及吸附性質(zhì)的差異來實現(xiàn)混合物的分離。待分析樣品在汽化室汽化后被惰性氣體( 即載氣，也叫流動相) 帶入色譜柱，柱內(nèi)含有液體或固體固定相，由于樣品中各組分的沸點、極性或吸附性能不同，每種組分都傾向于在流動相和固定相之間形成分配或吸附平衡。但由于載氣是流動的，這種平衡實際上很難建立起來。也正是由于載氣的流動，使樣品組分在運動中進(jìn)行反復(fù)多次的分配或吸附/解吸附，結(jié)果是在載氣中濃度大的組分先流出色譜柱，而在固定相中分配濃度大的組分后流出。當(dāng)組分流出色譜柱后，立即進(jìn)入檢測器。檢測器能夠?qū)悠方M分的濃度轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘枺娦盘柕拇笮∨c被測組分的量或濃度成正比。該信號大小與單位時間進(jìn)入火焰中物質(zhì)的碳原子數(shù)成正比，即“等碳響應(yīng)”[1]，當(dāng)將這些信號放大并記錄下來時，就是氣相色譜圖，氫焰離子化檢測器( FID) 對烴類的相對質(zhì)量響應(yīng)值( Sm) 基本上是相等的，響應(yīng)值( Sm) 近似1[1]。所以氣相色譜檢測時，碳數(shù)一樣的成分易出現(xiàn)重疊峰圖譜。
氣相色譜法缺點是結(jié)果易受干擾，而且響應(yīng)值低、峰形拖尾嚴(yán)重，易受干擾，無法進(jìn)行定性，特別是基質(zhì)復(fù)雜的樣品，直接影響到實驗結(jié)果。
GB 18583—2008《室內(nèi)裝飾裝修材料: 膠粘劑中有害物質(zhì)限量》規(guī)定的氣相色譜方法檢測苯含量原理: 試樣用適當(dāng)?shù)?a target='_blank' style='font-size:1em; border-bottom:1px dotted blue;'>溶劑稀釋后，直接用微量進(jìn)樣器將稀釋樣注入進(jìn)樣裝置，并被載氣帶入色譜柱，在色譜柱內(nèi)被分離成相應(yīng)的組分，用氫火焰離子檢測器檢測，并記錄色譜圖，用外標(biāo)法計算苯含量。所以檢測的苯含量會出現(xiàn)“等碳響應(yīng)”，從而檢測數(shù)據(jù)偏高。
質(zhì)譜法在定性分析中可提供豐富的結(jié)構(gòu)信息，將分離技術(shù)與質(zhì)譜法相結(jié)合是分離科學(xué)方法中的一項突破性進(jìn)展。在眾多的分析測試方法中，質(zhì)譜法被認(rèn)為是一種同時具備高特異性和高靈敏度且得到了廣泛應(yīng)用的普適性方法。氣質(zhì)聯(lián)用( GC-MS) 其實就是在氣相色譜儀后面加上了質(zhì)譜議，然后把氣相的檢測器去掉，將質(zhì)譜作為檢測器。這樣不僅能將各個物質(zhì)分離開來，而且還能通過質(zhì)譜鑒別各個物質(zhì)的種類。GC-MS( MSD) 可集定性和定量或稱鑒定和檢測于一體，其定量基礎(chǔ)是被測組分的峰強或峰面積與其量成正比。而且可對未完全分離峰( 2 個或3 個組分的混合峰) ，分別準(zhǔn)確定量[1]。目前，GC-MS 聯(lián)用法被廣泛應(yīng)用于復(fù)雜組分的分離與鑒定，其具有GC 的高分辨率和MS 的高靈敏度，數(shù)據(jù)更加可信。
從GC 法的標(biāo)樣譜圖( 圖1) 看，苯出峰高度較低，檢測樣品干擾相對大些，從GC-MS 聯(lián)用法的標(biāo)樣譜圖( 圖4) 看，苯出峰高度較高，檢測樣品干擾小。
3 準(zhǔn)確檢測膠粘劑有害成分的意義及建議
由于化工原料價格上漲，導(dǎo)致膠粘劑成本上升，許多企業(yè)為了降低成本，會回收化工廠廢棄料作為生產(chǎn)膠粘劑的原料。由于化工廠廢棄料種類繁多，成分復(fù)雜，在利用其進(jìn)行膠粘劑生產(chǎn)時會不可避免地引入或產(chǎn)生多種有毒有害成分，從而降低膠粘劑產(chǎn)品的安全性能，對使用者的身體健康產(chǎn)生危害。膠粘劑的有毒有害物質(zhì)種類及檢測方法的國家標(biāo)準(zhǔn)GB 18583—2008 已跟不上產(chǎn)品的發(fā)展需要，主要體現(xiàn)在2 方面:一方面，相似相對分子質(zhì)量、相似官能團(tuán)物質(zhì)種類增多，氣相色譜法檢測已受到雜質(zhì)的嚴(yán)重干擾，測出的數(shù)據(jù)呈假陽性，尤其是檢測苯含量，檢測數(shù)據(jù)缺乏真實性與可靠性，從而影響準(zhǔn)確性，也不符合科學(xué)公正準(zhǔn)確的檢測原則性要求。另一方面，產(chǎn)品中可能存在標(biāo)準(zhǔn)中沒有規(guī)定的其他有毒有害物質(zhì)，必將損害人體健康。因此，亟待制定出新的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)及其檢測方法，以保障人們的健康和生命安全。根據(jù)日常檢測工作中積累的數(shù)據(jù)和經(jīng)驗，對膠粘劑中的有毒有害物質(zhì)檢測建議如下:
( 1) 對于GB 18583—2008 中附錄B 規(guī)定的氣相色譜方法檢測苯含量，可以參考GB 18582—2008《室內(nèi)裝飾裝修材料: 內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量》中附錄A 增加檢測苯含量的條件及增加定性鑒定苯的步驟。
( 2) 在GB 18583—2008 附錄B 中增加另一種方法即用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法檢測膠粘劑中苯含量的方法。
( 3) 有關(guān)部門（詞條“門”由行業(yè)大百科提供）應(yīng)重視并開展對膠粘劑中有毒有害成分的監(jiān)測，包括標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的有毒有害成分監(jiān)測和標(biāo)準(zhǔn)無規(guī)定的其他未知有毒有害成分監(jiān)測( 未知有毒有害成分可用質(zhì)譜法鑒定) 。對膠粘劑的安全性可以實行風(fēng)險監(jiān)測，也可以進(jìn)行定期和不定期的動態(tài)監(jiān)測，發(fā)現(xiàn)問題即采取有效的應(yīng)急處理措施。
4 結(jié)語
采用氣相色譜法檢測膠粘劑苯含量，響應(yīng)值低、峰形拖尾嚴(yán)重，檢測的結(jié)果易受干擾，而且無法進(jìn)行定性分析，特別對于基質(zhì)復(fù)雜的樣品，很難給出準(zhǔn)確的檢測結(jié)果。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法( GC-MS) 檢測膠粘劑苯含量，響應(yīng)值高，峰形清晰，不僅能將樣品中的各個物質(zhì)分離開來，而且還能通過質(zhì)譜對各個物質(zhì)的種類進(jìn)行定性鑒別。GC-MS 聯(lián)用法因其同時具備高特異性、高靈敏度和定性鑒別功能，有望成為膠粘劑中苯含量檢測的普適性方法。
參考文獻(xiàn)
[1]吳烈鈞.氣相色譜檢測方法[M].2 版.北京: 化學(xué)工業(yè)出版社，2005.
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